聚合物锂电池培训资料(锂离子电池基础知识培训)

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聚合物电池 锂电池

锂电,正确说来是「锂离子电池」 (Lithium ion battery),大家称呼「锂电」

所谓的锂聚合物电池,正确说来,绝大多数都是「锂离子聚合物/高分子电池」

(Lithium ion polymer battery)。以下简称LPB。

不论是LiB或LPB,使用的化学材料和电化学特性几乎可说是大同小异,主要的差异只是封装由金属壳改成铝箔包,使用一些胶态物质帮助电池极版的贴合或吸收电解液,减少液态电解液的使用量,便称为LPB了。

目前LiB与LPB的主要差异大概如下

1.外观:只要是铝箔包软包装封装,大概就会自称为锂聚LPB。LPB因为没有金属壳,优点就是轻薄。不过缺点也是没有金属壳保护,容易受到外力破坏。

2.安全性:由於LPB使用软包装,且液态电解液量较少,若不幸电池发生问题时,电池会膨胀,使电池极板间贴合不佳而造成断路。而若状况更为严重,还会接缝处裂开释放压力,较不会有爆炸起火的危险。而金属壳封装的LiB虽也会有泄压口的设计,不过当压力或温度过高时发生爆炸起火的危险性会较高。

(LPB只能说在机构上的设计使其较不容易爆炸起火,但其实化学物质特性可说是几乎相同,真的要搞下去同样小小一颗烧起来也是蛮吓人的

3.循环寿命:早期的Ericsson LPB,使用几个月以后常看到电池明显膨胀,性能也瞬间下降。而随著技术进步,目前高品质的LPB寿命也提升不少,但还是逊於同等级的LiB。

4. 价格:在制作技术和成本上,LPB高於LiB。

锂聚合物电池 (高分子电池) 跟我们常用的锂电 (锂离子电池) 有何不同?

1. 目前锂聚电池与一般锂电池的作用原理及充放电方式是大致相同的,其差别仅在於电解质材料之不同,因锂聚电池稳定、安全、且较耐过度充电等特性,目前已有渐渐取代锂离子电池的现象。由於锂聚电池属於新技术,在容量、价格相称之下,仍较锂离子电池高贵,故目前仅有少数原厂使用。

2. 以下大略整理锂聚电池的主要特性:

(一)、锂聚电池的主要构成包括有正极、负极与电解质等三要素,锂聚电池一般系指这三要素中至少一项使用高分子作为主要材料,而目前高分子主要被应用在正极与电解质,由於使用高分子取代电池中的电解液,因此不必再有为了封闭液状电解液的外部壳子,因而有更为薄化及可弯曲的优点。

(二)、锂聚电池有以下优点:

甲、无电池漏液问题,电池内部不含液态电解液。

乙、使用胶态的电解质,更稳定安全。

丙、可制成超薄型电池。

丁、锂聚电池可设计成多种形状:例如可弯曲、变形等,锂聚电池的最大可弯曲角度约90度左右。

戊、制成单颗高电压电池:锂聚电池本身无液体,可在单颗内作成多层组合,以达到高电压作用,可制成单颗高电压电池,而液态电解质的电池仅能以数颗电池串联得到高电压。

什么是锂聚合物电池?正确的使用方法是什么?

锂聚合物电池(Li-polymer,又称高分子锂电池):

相对以前的电池,来说、能量高、小型化、轻量化,是一种化学性质的电池。在形状上,锂聚合物电池具有超薄化特征,可以配合一些产品的需要,制作成不同形状与容量的电池。该类电池,理论上的最小厚度可达0.5mm。

一般的电池的三要素:正极、负极与电解质。所谓的锂聚 合物电池是指在三要素中至少有一个或一个以上采用高分子 材料的电池系统。在锂聚合物电池系统中,高分子材料 大多数被用在了正极和电解质上。正极材料使用的是导电高 分子聚合物或一般锂离子电池所使用的无机化合物,负极常 应用锂金属或锂碳层间化合物,电解质是采用固态或者胶态 高分子电解质,或者有机电解液。由于锂聚合物中没有多余的 电解液,因此它更可靠更稳定。

1、如何为新电池充电

在使用锂电池中应注意的是,电池放置一段时间后则进入休眠状态,此时容量低于正常值,使用时间亦随之缩短。但锂电池很容易激活,只要经过3—5次正常的充放电循环就可激活电池,恢复正常容量。由于锂电池本身的特性,决定了它几乎没有记忆效应。因此用户手机中的新锂电池在激活过程中,是不需要特别的方法和设备的。不仅理论上是如此,从我自己的实践来看,从一开始就采用标准方法充电这种“自然激活”方式是最好的。

对于锂电池的“激活”问题,众多的说法是:充电时间一定要超过12小时,反复做三次,以便激活电池。这种“前三次充电要充12小时以上”的说法,明显是从镍电池(如镍镉和镍氢)延续下来的说法。所以这种说法,可以说一开始就是误传。锂电池和镍电池的充放电特性有非常大的区别,而且可以非常明确的告诉大家,我所查阅过的所有严肃的正式技术资料都强调过充和过放电会对锂电池、特别是液体锂离子电池造成巨大的伤害。因而充电最好按照标准时间和标准方法充电,特别是不要进行超过12个小时的超长充电。通常,手机说明书上介绍的充电方法,就是适合该手机的标准充电方法。

此外,锂电池的手机或充电器在电池充满后都会自动停充,并不存在镍电充电器所谓的持续10几小时的“涓流”充电。也就是说,如果你的锂电池在充满后,放在充电器上也是白充。而我们谁都无法保证电池的充放电保护电路的特性永不变化和质量的万无一失,所以你的电池将长期处在危险的边缘徘徊。这也是我们反对长充电的另一个理由。

此外在对某些手机上,充电超过一定的时间后,如果不去取下充电器,这时系统不仅不停止充电,还将开始放电-充电循环。也许这种做法的厂商自有其目的,但显然对电池和手机/充电器的寿命而言是不利的。同时,长充电需要很长的时间,往往需要在夜间进行,而以我国电网的情况看,许多地方夜间的电压都比较高,而且波动较大。前面已经说过,锂电池是很娇贵的,

它比镍电在充放电方面耐波动的能力差得多,于是这又带来附加的危险。

此外,不可忽视的另外一个方面就是锂电池同样也不适合过放电,过放电对锂电池同样也很不利。这就引出下面的问题。

聚合物锂离子电池的工作原理

所谓“聚合物锂离子电池”,其实是锂离子电池各种子系列产品中的一种,实际上它的主要部件:正极、负极和电解质以及工作原理都和使用液体电解质的锂离子电池一样,只是隔膜和包装材料不同,因此,归根到底它实质上,就是一种锂离子电池!:

聚合物锂离子(Lithium ion polymer)电池,具有更高能量密度、小型化、薄型化、轻量化、高安全性、长循环寿命与低成本的新型电池。因此,在未来2~3年内,聚合物锂电池取代锂离子电池市场的份额将达50%。

第一 原理篇

锂离子电池目前有液态锂离子电池(LIB)和聚合物锂离子电池(PLIB)两类。其中,液态锂离子电池是指Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。正极采用锂化合物LiCoO2,LiNiO2或LiMn2O4,负极采用锂—碳层间化合物LixC6,典型的电池体系为:

(-) C | LiPF6—EC+DEC | LiCoO2 (+)

正极反应:LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi++xe- ----------- (2.1)

负极反应:6C+xLi++xe-=LixC6 ----------- (2.2)

电池总反应:LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6 ----------- (2.3)

聚合物锂离子电池的原理与液态锂相同,主要区别是电解液与液态锂不同。电池主要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池是说在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。而在目前所开发的聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则可以使用固态或胶态高分子电解质,或是有机电解液,一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚固的二次包装来容纳可燃的活性成分,这就增加了重量,另外也限制了尺寸的灵活性。而聚合物锂离子工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、碰撞或其他损害、以及过量使用而造成危险情况。

新一代的聚合物锂离子电池在形状上可做到薄形化(ATL电池最薄可达0.5毫米,相于一张卡片的厚度)、任意面积化和任意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从而可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池,为应用设备开发商在电源解决方案上提供了高度的设计灵活性和适应性,以最大化地优化其产品性能。同时,聚合物锂离子电池的单位能量比目前的一般锂离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、工作温度范围、循环寿命(超过500 次)与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的提高。

第二 特点与比较

一、聚合物锂离子电池的特点概述

根据锂离子电池所用电解质材料不同,锂离子电池可以分为液态锂离子电池(lithium ion battery, 简称为LIB)和聚合物锂离子电池(polymer lithium ion battery, 简称为LIP)两大类。聚合物锂离子电池所用的正负极材料与液态锂离子都是相同的,电池的工作原理也基本一致。它们的主要区别在于电解质的不同, 锂离子电池使用的是液体电解质, 而聚合物锂离子电池则以固体聚合物电解质来代替, 这种聚合物可以是“干态”的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物胶体电解质。

聚合物锂离子电池可分为三类:(1)固体聚合物电解质锂离子电池。电解质为聚合物与盐的混合物,这种电池在常温下的离子电导率低,适于高温使用。(2)凝胶聚合物电解质锂离子电池。即在固体聚合物电解质中加入增塑剂等添加剂,从而提高离子电导率,使电池可在常温下使用。(3)聚合物正极材料的锂离子电池。采用导电聚合物作为正极材料,其比能量是现有锂离子电池的3倍,是最新一代的锂离子电池。

由于用固体电解质代替了液体电解质,与液态锂离子电池相比,聚合物锂离子电池具有可薄形化、任意面积化与任意形状化等优点,也不会产生漏液与燃烧爆炸等安全上的问题,因此可以用铝塑复合薄膜制造电池外壳,从而可以提高整个电池的比容量;聚合物锂离子电池还可以采用高分子作正极材料,其质量比能量将会比目前的液态锂离子电池提高50%以上。此外,聚合物锂离子电池在工作电压、充放电循环寿命等方面都比锂离子电池有所提高。基于以上优点,聚合物锂离子电池被誉为下一代锂离子电池。

二、聚合物电池与液态锂电的比较

由于各个厂商生产工艺的不同,目前市场上的聚合物锂电分为卷绕式(索尼、东芝为代表)、叠片式(TCL、ATL为代表)两种不同结构,但适应于手机需求的规格大都在4mm厚度以下。与液态比较,由于聚合物外包装采用了更薄的铝膜,比钢壳、铝壳更薄,而且生产方式与液态锂电不同,聚合物越薄越好生产,理论上可以生产出0.5mm以下厚度的电池。

液态锂电正好相反,越厚越好生产,低于4mm厚度的电池很难生产,即使生产出来了,容量明显不如聚合物锂电,成本也没优势。因而,电池越薄,聚合物生产成本越低、液态生产成本越高。

但较厚的规格上,液态锂电供应链成熟,工艺成熟,生产效率高,成品率高,有很强的制造成本优势。从目前市场来看,5mm、6mm厚度系列的液态锂电池虽然比3mm、4mm厚度系列电池容量高很多,但售价要低很多。聚合物从理论上来讲,在5mm、6mm厚度规格上的材料成本与液态接近,但目前5mm、6mm系列电池的工艺成本要比液态高出很多,因而,要在此规格上与液态真正形成竞争,还有不少距离。

一般的电池主要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池是说在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。而在目前所开发的聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则可以使用固态或胶态高分子电解质,或是有机电解液,负极则通常采用锂金属或锂碳层间化合物。一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚固的二次包装来容纳可燃的活性成分,这就增加了重量和成本,另外也限制了尺寸的灵活性。而聚合物锂离子工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、针刺、碰撞或其他损害、以及过量使用而造成危险情况。

新一代的聚合物锂离子电池在形状上可做到薄形化(最薄0.8毫米)、任意面积化和任意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从而可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池,为应用设备开发商在电源解决方案上提供了高度的设计灵活性和适应性,以最大化地优化其产品性能。同时,聚合物锂离子电池的单位能量比目前的一般锂离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、工作温度范围、循环寿命(超过500 次)与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的提高。

聚合物锂离子电池

聚合物锂离子电池和平常电池的差别在电解质上。在20世纪70年代最初的设计中,采用了固态聚合物电解质。这类电解质类似于塑料薄膜,不能导通电子但是可以让离子交换(能够充电的原子或者原子团)。聚合物电解质取代了传统的浸透电解液的多孔隔膜。干态聚合物电解质的设计允许组装简化,提高电池机械强度,安全,并且能够制造成为超薄的几何外形。单个电池的厚度可以薄到1mm。设备设计师能够根据他们的想象力来自由设计电池的形状和大小。不幸的是,固态聚合物锂离子电池受制于其较差的导电性。内阻太高而无法提供当前通信设备所需要的高脉冲电流,无法驱动笔记本电脑的硬盘。加热电池到60摄氏度,电导率迅速提高,但是这样的要求不适合在便携设备上应用。

作为一种折中方式,引入了一些凝胶电解质。目前市场上销售的大部分手机聚合物锂离子电池都是包含了凝胶电解质的混和型电池。用锂离子聚合物来修正这一系统,使之成为目前唯一用于便携设备的聚合物电源。加入凝胶电解质以后,锂离子聚合物电池和一般锂离子电池

又有什么不同呢?虽然这两种电池在性能表现上非常相似,但是锂离子聚合物作为唯一固态电解质替代了多孔隔膜。凝胶电解质只是增加了离子电导。聚合物锂离子电池并没有像一些分析家预测的那样流行。它的优越性和低制造成本还没有被认识到。因为其容量并没有得到提高,实际上,容量比标准锂离子电池还有轻微减少。聚合物锂离子电池的市场在超薄几何形状电源的应用上,例如信用卡电源等类似的应用。

优势:

超薄,电池能够组装进信用卡中

外形灵活:制造商不用局限于标准外形,能够经济地做成合适的大小。

质量轻:采用聚合物电解质的电池无需金属壳来作为保护外包装。

改进了安全:过充更稳定,电解液泄漏的几率更低。

局限:

和锂离子电池相比能量密度和循环次数都有下降。

制造昂贵。

没有标准外形,大多数电池为高容量消费市场而制造。

和锂离子电池相比,价格、能量比较高。

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